과산화황산

요약 황산를 치환하여 생기는 화합물로서 황산의 S원자에 배위된 O^2-이 O₂^2-로 치환된 것이다.

과산화이황산과 과산화일황산이 알려져 있다.

① 과산화이황산: 분자식 H₂S₂O₈. 분자 속에 －O－O－인 결합을 가지는 것으로, 마샬산(Marshall’s acid)이라고도 한다. 무색의 오존 냄새가 나는 흡습성 결정으로 녹는점 65 ℃(분해)이며, 차고 진한 황산을 백금전극을 써서 전류밀도를 크게 하고 전기분해로 산화시키면 용액으로 된다. 강한 산화제이며, 에틸알코올이나 에테르와는 폭발적으로 작용한다. 산화제 과산화수소의 제조에 사용된다. 과산화황산이라 하면 흔히 이것을 가리킨다.

② 과산화일황산 : 분자식 H₂SO₅. 카로산(Caro’s acid)이라고도 한다. 무색의 흡습성 결정이며, 녹는점 45 ℃이다. 과산화이황산을 가수분해하면 생긴다. H₂S₂O₈＋H₂O=H₂SO₈＋H₂SO₄물과 작용하여 서서히 황산과 과산화수소로 분해한다. 강한 산화제이며, 벤젠이나 페놀을 폭발적으로 산화시킨다. 또한 과망가니즈산칼륨과의 혼합물은 아닐린을 나이트로소벤젠으로까지 산화시킨다.