라디칼중합

라디칼중합

[ radical polymerization ]

요약 생장(生長) 중합체의 말단에 있는 원자가 유리전자(遊離電子) 1개를 갖는 자유라디칼 상태에서 진행되는 중합반응이다.

중합개시제로서 자유라디칼을 발생하는 시약을 사용했을 때 일어나며, 이 밖에 광중합(光重合) ·열중합 ·방사선중합 등의 경우에도 라디칼 메커니즘으로 중합이 진행되는 경우가 많다. 이 형식의 중합이 알려진 것은 1930년인데, 그 후 각종 비닐단위체로부터 이 중합 형식으로 많은 종류의 고분자 재료가 제조되었다. 라디칼중합은 이온중합보다도 이론적 취급이 비교적 간단하므로, 분자량의 조절이나 혼성중합체 조성(組成)의 예측이 가능하여 실용적이라 할 수 있다.

이 중합반응에서는 라디칼이 서로 반응(커플링)하여 반응이 정지되는 특징이 있다. 라디칼 발생시약으로는 과산화물 ·과황산염 ·시아노화 아조화합물이 흔히 사용되며, 이 밖에 과산화물과 환원제(還元劑)를 조합한 레독스계(系) 개시제도 유용하다.